路易斯酸堿理論揭示了化學(xué)反應(yīng)的本質(zhì)是電子轉(zhuǎn)移。然而,混合路易斯酸 (LA) 和路易斯堿 (LB) 并不總是形成加合物。
近日,中國科學(xué)院武漢物理與數(shù)學(xué)研究所Shenhui Li,F(xiàn)eng Deng,武漢大學(xué)鄧鶴翔教授報告了金屬-有機骨架(MOF)中受挫路易斯對(FLP)的構(gòu)建,其中路易斯酸(LA)和路易斯堿(LB)都固定在主鏈上。
文章要點
1)錨定三位有機硼連接體 LA 和單位連接體 LB 以分離四面體幾何形狀中的金屬氧化物簇,從而可以精確控制它們之間的距離。
2)11B?1H 固體揭示-態(tài)核磁共振波譜顯示,由于單位 LB 連接體的類型不同(吡啶、苯酚、苯胺和苯甲醇),構(gòu)建了一系列 11 個 FLP,分別具有 7.1、5.5、5.4 和 4.8 ? 的固定距離。
3)將LA和LB分開一段固定的距離,可以通過改變單位LB連接基中的官能團來研究靜電效應(yīng),而LA的對應(yīng)物保持不受影響。這種方法為FLP誘導(dǎo)的催化提供了新的活性中心的化學(xué)環(huán)境。
參考文獻
Wenhao Chen, et al, Precise Distance Control and Functionality Adjustment of Frustrated Lewis Pairs in Metal?Organic Frameworks, J. Am. Chem. Soc., 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c03133
https://doi.org/10.1021/jacs.4c03133