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Angew:Co光催化吡咯C-H芳基化
納米技術 納米 2024-05-02

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貴金屬復合物分子在光催化領域具有不可替代的作用,但是人們希望尋找儲量豐富的3d金屬復合物替代性光催化劑。研究發現大多數3d金屬復合物分子具有非常低的激發態壽命,不適用于光催化劑,因此人們希望通過分子設計提高激發態的壽命。

有鑒于此,雷根斯堡大學Robert WolfPatrick Nuernberger、慕尼黑大學Regina de Vivie-Riedle報道容易得到的(二氨基吡啶)鈷[1-Co](PF6)2化合物能夠作為吡咯C-H芳基化的光催化劑。

主要內容

(1)

發現[1-Co]2+能夠非常有效的對含有溴/氯取代基的芳烴進行官能團化轉化,即使激發態*[1-Co]2+中間體的壽命非常短暫(僅為8 ps)。通過詳細的光譜表征和理論計算,展示了C-H芳基化反應的底物兼容情況,基于此提出可靠的反應機理。

(2)

研究結果說明雖然激發態*[1-Co]2+的壽命比較短暫,但是通過與NEt3還原劑之間組裝之后能夠進行還原*[1-Co]2+,從而為3d金屬作為光催化劑提供可能的策略。

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參考文獻

Julia M?rsch, Sebastian Reiter, Thomas Rittner, Rafael E. Rodriguez-Lugo, Maximilian Whitfield, Daniel J. Scott, Roger Jan Kutta, Patrick Nuernberger, Regina de Vivie-Riedle, Robert Wolf, Cobalt‐Mediated Photochemical C?H Arylation of Pyrroles, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202405780

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202405780


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