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Baeyer?Villiger酮氧化反應作為制備酯的反應，是一種非常重要的氧原子轉移反應。通常Baeyer?Villiger氧化反應需要使用化學計量比的過氧化物進行熱力學氧化實現氧原子轉移，但是這個反應過程難以控制。通過電催化反應有可能打破這種局限性，因為電催化反應能夠使用H₂O提供氧原子。大那是現有的電催化Baeyer?Villiger反應存在反應選擇性低的難題。

有鑒于此，波士頓學院王敦偉等報道使用常用的水氧化催化劑Fe₂O₃進行電催化，在環己酮的Baeyer?Villiger反應中實現了優異的選擇性。

主要內容

（1）

反應機理研究發現，生成的表面氫過氧化物中間體（M-OOH）有助于對酮親核進攻。而且由于催化反應限定于催化劑的表面，競爭反應（脫氫、羧酸離子重排、羥基化）受到阻礙，因此在Baeyer?Villiger反應中取得優異選擇性。

（2）

通過動力學研究和光譜表征，驗證了這種催化反應在表面發生。這項研究為電催化反應提供新型親核氧化反應方式。

參考文獻

Yu Mu, Boqiang Chen, Hongna Zhang, Muchun Fei, Tianying Liu, Neal Mehta, David Z. Wang, Alexander J. M. Miller, Paula L. Diaconescu, and Dunwei Wang*, Highly Selective Electrochemical Baeyer–Villiger Oxidation through Oxygen Atom Transfer from Water, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c02601

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c02601