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Angew:調控聚合物結構光催化合成H2O2
納米技術 納米 2024-05-07

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在不加入犧牲試劑條件下,通過水和O2進行光催化合成H2O2能夠作為蒽醌氧化反應的可行替代方法。

有鑒于此,武漢理工大學曹少文通過連續的C-H芳基化和Knoevenagel聚合反應合成得到一種共價連接的分子異質結,發現這種有機聚合物材料表現優異的光催化制備H2O2性能。

主要內容

(1)

通過缺電子的苯并噻吩-4,8-二酮、富電子的雙酚以及苯二乙腈進行共聚反應,不僅擴張共軛體系,而且增加分子偶極矩,從而非常有效的促進光生載流子的分離和轉移。

(2)

結構優化后,BTDB-CN0.2表現優異的光催化制備H2O2性能,制備H2O2的速率達到1920 μmol g-1 h-1,這個數值分別達到BTDB和BTDCN的2.2倍和11.6倍。通過飛秒瞬態吸收光譜和理論計算,發現連接分子能夠作為光生載流子的快速傳輸通道,提高光催化反應效率。而且通過原位DRIFT光譜表征說明通過單電子還原方式進行ORR反應,而且催化反應過程中能夠發生H+螯合導致C=O和C-OH之間轉變,因此促進生成H2O2。這項工作為設計有機光催化劑提供新思路。


 

參考文獻

Jingzhao Cheng, Wang Wang, Jianjun Zhang, Sijie Wan, Bei Cheng, Jiaguo Yu, Shaowen Cao, Molecularly Tunable Heterostructured Co‐polymers Containing Electron‐deficient and ‐rich Moieties for Visible‐light and Sacrificial‐agent‐free H2O2 Photosynthesis, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202406310

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202406310


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