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北師大JACS:打破單原子-載體間d-π共軛增強催化活性
納米技術(shù) 納米 2024-05-19

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大多數(shù)的納米酶都是通過不斷的實驗試錯方法得到的,由于人們對于納米酶催化機理的不清楚,因此納米酶的應用通常受到不知道如何調(diào)控酶活性的影響。

有鑒于此,北京師范大學那娜報道通過雙層模板法(two-tier template capture strategy)合成了空心軸狀Mo-Pt單原子納米酶(H-MoN5@PtN4/C)催化劑。

主要內(nèi)容

(1)

通過軸向配體能夠引入Mo 4d軌道,從而實現(xiàn)自旋電子結(jié)構(gòu)重排 (↑↑ → ↑↓) ,調(diào)控納米酶的催化活性。構(gòu)筑的Pt-Mo催化劑具有與過氧化氫酶類似的性能,能夠增強其作為類過氧化氫酶催化的活性(H2O2 → O2 → O2?–)。

(2)

H-MoN5@PtN4/C催化劑能夠破壞金屬和基底之間的d-π共軛作用,因此降低軌道和電子受到的限制。通過這種作用顯著改善Mo單原子的酶催化活性和Pt過氧化物酶的催化活性。H-MoN5@PtN4/C催化劑能夠通過氧化還原反應實現(xiàn)分解過表達的谷胱甘肽。H-MoN5@PtN4/C催化劑克服了腫瘤微型環(huán)境導致特異性腫瘤催化活性的局限。

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參考文獻

Qi Zhao, Min Zhang, Yixuan Gao, Hongliang Dong, Lirong Zheng, Yutian Zhang, Jin Ouyang, and Na Na*, Rearranging Spin Electrons by Axial-Ligand-Induced Orbital Splitting to Regulate Enzymatic Activity of Single-Atom Nanozyme with Destructive d?π Conjugation, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c04322

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c04322


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