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李燦院士JACS:Ni3S2-Rh分子構筑擬酶催化劑體系還原1,4-NAD(P)H
納米技術 納米 2024-05-23

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NAD(P)H在生物催化和光催化領域中是關鍵的能量與電子載體,但是如何將高效選擇性的NAD(P)H+還原并且生成1,4-NAD(P)H仍是個巨大挑戰。

有鑒于此,中國科學院大連化物所李燦院士、丁春梅等報道Ni3S2電極和Rh催化劑分子構筑電催化劑體系(命名為Ni3S2-Rh)能夠高效和選擇性的將NAD(P)+還原為1,4-NAD(P)H。

主要內容

(1)

優化后Ni3S2-Rh體系的選擇性達到99.1 %,比Ni3S2的選擇性更高(80 %)。標準化后的Ni3S2-Rh催化活性比Ni3S2高5.8倍,比Rh催化劑分子高13.2倍。

(2)

Ni3S2-Rh體系的優異催化活性來自金屬硫化物和Rh催化劑分子之間的協同作用,NAD+還原反應通過電子質子協同轉移(CEPT)機理。Ni3S2作為質子和電子轉移介導物加快生成Rh-H物種,隨后Rh-H將負氫轉移到NAD+并生成1,4-NADH。

這種Ni3S2-Rh催化劑體系很好的模擬了自然界中的鐵氧還蛋白-NADP+還原酶的功能。

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參考文獻

Shujie Tian, Guifa Long, Panwang Zhou, Fengyuan Liu, Xianwen Zhang, Chunmei Ding*, and Can Li*, A Coupled System of Ni3S2 and Rh Complex with Biomimetic Function for Electrocatalytic 1,4-NAD(P)H Regeneration, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c00994

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c00994


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