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南京大學JACS:Ni催化交叉偶聯
納米技術 納米 2024-05-26

如何將兩種不同自由基之間進行選擇性偶聯一直是個非常大的挑戰。通常交叉偶聯能夠通過持久自由基效應(persistent radical effect)實現自由基之間選擇性偶聯,但是這導致該反應兼容的自由基種類非常有限。

有鑒于此,南京大學謝勁、李偉鵬、朱成建等通過常見的羧酸以及NHPI酯作為原料,在烷基自由基與酰基自由基通過高選擇性的交叉偶聯反應構筑C(sp3)-C(sp2)化學鍵,通過烷基自由基與烷基自由基構筑C(sp3)-C(sp3)化學鍵。

主要內容

(1)

該反應方法成功的關鍵是使用三齒配體L1促進Ni介導金屬有機過程的自由基交叉偶聯。該反應提供了一種簡單方便構筑有機酮化合物的方法,產率高達90 %,而且提供了一種雙重脫羧基C(sp3)-C(sp3)方法。

(2)

該反應具有普適性和官能團容忍性,而且能夠對含有羧酸基團的天然產物和藥物進行后期官能團化。

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參考文獻

Bo Ling, Shunruo Yao, Shengmao Ouyang, Haonan Bai, Xinyi Zhai, Chengjian Zhu, Weipeng Li, Jin Xie, Nickel-Catalyzed Highly Selective Radical C-C Coupling from Carboxylic Acids with Photoredox Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202405866

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202405866


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