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Nature Commun:銨陽離子非共價相互作用促進聚乙二醇C-H鍵活化
納米技術 納米 2024-05-27

目前還未曾報道能夠將銨陽離子與多齒氧分子之間的非共價相互作用作為反應中心的相關報道。

有鑒于此,西安交通大學曾榮教授、周德重教授、丁書江教授、南京大學王敏燕副教授等報道光誘導Ir和奎寧環(quinuclidine)實現了聚乙二醇的C-H官能團化,這個方法通過增強非共價相互作用的方式增強反應活性。

主要內容

(1)

該反應能夠兼容一系列烯烴,此外這種反應方法沒有氰基的參與,因此能夠對生物活性分子進行反應,比如對二硫蘇糖醇(DTT, dithiothreitol)處理的牛血清蛋白進行聚乙二醇化,因此說明該反應可能應用于藥物遞送或者蛋白修飾。

(2)

DFT理論計算的結果說明在氧原子相鄰的α-C上通過Ir催化生成碳自由基。通過反應機理實驗結果說明聚乙二醇分子鏈與奎寧環之間的非共價相互作用起到促進質子轉移的獨特作用,通過這種作用實現了高效率的催化反應。

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參考文獻

Zhang, Z., Lv, X., Mu, X. et al. In-situ noncovalent interaction of ammonium ion enabled C–H bond functionalization of polyethylene glycols. Nat Commun 15, 4445 (2024).

DOI: 10.1038/s41467-024-48584-8

https://www.nature.com/articles/s41467-024-48584-8


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