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反應活性氧物種（ROS）能夠對于光催化反應路徑、中間體物種、產物選擇性起到決定性作用。但是人們對于聚合物光催化劑調節ROS的研究仍處于早期階段。

有鑒于此，東北師范大學譚華橋教授、耿允副教授、趙釗博士等報道合成一系列芘-炔烴作為骨架結構的共軛多孔聚合物CPP（conjugated porous polymers）光催化劑。通過調節有機配體分子，分別選擇1,4-二溴苯（BE）、4,4′-二溴聯苯（IP）、3,3′-二溴聯苯（BP）合成三個CPP聚合物。

主要內容

（1）

通過實驗和理論計算，說明BE-TEPY聚合物表現平面結構，而且具有最小的激子結合能，因此有助于激子的解離以及與吸附O₂分子轉移電荷生成·O₂^-。BE-TEPY光催化劑在苯甲酸氧化反應和[3+2]環加成反應中表現優異的性能。

（2）

相比而言，BP-TEPY的骨架結構不規則，其平面共軛性降低，因此提高系間竄越的機會，有助于共振能量轉移和生成¹O₂。BP-TEPY在[4+2]環加成反應和硫苯甲醚氧化反應中表現優異的光催化活性，其反應物的轉化率和產物選擇性都超過99 %。這項工作系統揭示了CPP光催化劑骨架結構有關的結構-光催化性能的規律、激子性質、選擇性生成ROS的能力，這項工作有助于設計高活性和選擇性催化的CPP光催化劑。

參考文獻

Guobang Li, Tianyu Qiu, Qi Wu, Zhao Zhao, Lili Wang, Yangguang Li, Yun Geng, Huaqiao Tan, Pyrene‐Alkyne‐Based Conjugated Porous Polymers with Skeleton Distortion‐Mediated ?O₂^‐ and ¹O₂ Generation for High‐Selectivity Organic Photosynthesis, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202405396

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202405396