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Ti-oxo簇能夠在UV光照射作用時經(jīng)歷光化學(xué)反應(yīng)，導(dǎo)致Ti-oxo的內(nèi)核發(fā)生還原反應(yīng)，表面配體發(fā)生氧化反應(yīng)。這項研究是光吸收Ti/O團簇、MOF材料、納米材料表面領(lǐng)域的重要進步。但是因為光催化反應(yīng)產(chǎn)物具有瞬時性，導(dǎo)致研究光化學(xué)反應(yīng)的過程非常困難。

有鑒于此，英國華威大學(xué)Sebastian D. Pike等報道通過UV激光照射單晶Ti-oxo團簇[TiO(OⁱPr)(L)]_n (n = 4, L = O₂PPh₂；n = 6, L = O₂CCH₂^tBu)，發(fā)現(xiàn)Ti-oxo發(fā)生兩電子氧化還原反應(yīng)。

本文要點

(1)

表征發(fā)現(xiàn)單晶Ti-oxo受到激光照射，發(fā)生兩電子氧化還原反應(yīng)，導(dǎo)致不可逆的單晶-單晶轉(zhuǎn)變。

(2)

通過單晶XRD監(jiān)控，發(fā)現(xiàn)Ti-oxo簇通過丙酮配體之間配合實現(xiàn)光化學(xué)還原，而且丙酮配體保留在Ti-oxo結(jié)構(gòu)內(nèi)，作為Ti(3+)的配體。這項研究結(jié)果說明通過單晶研究無機分子的光化學(xué)反應(yīng)，這種方法能夠表征溶液相難以穩(wěn)定存在的光化學(xué)產(chǎn)物。

參考文獻

Stephen E. Brown, Mark R. Warren, Dominik J. Kubicki, Ann Fitzpatrick, and Sebastian D. Pike*, Photoinitiated Single-Crystal to Single-Crystal Redox Transformations of Titanium-Oxo Clusters, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c04068

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c04068