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氫鍵有機框架材料是具有前景的光催化制氫催化材料，但是大多數報道HOF材料的穩定性非常差，而且沒有Pt作為助催化劑時的光催化制氫活性非常低。

有鑒于此，天津理工大學鐘地長教授、龔云南教授基于雙核Co分子構筑一系列HOF材料Co₂-HOF-X（X=COOMe, Br, ^tBu, OMe），這種HOF材料具有優異的穩定性，能夠在強酸性（12 M HCl）或者堿性（5 M NaOH）溶液穩定存在10天。

本文要點

(1)

通過調節-X官能團能夠調節Co₂-HOF-X的微環境，因此實現不同的光催化制氫效率，其中隨著-X官能團的光催化制氫效率變化關系為-COOMe>-Br>-^tBu>-OMe。當不加入貴金屬或者助催化劑，光催化制氫的產率達到12.8 mmol g^-1 h^-1，這個光催化制氫效率比大多數不含Pt的光催化制氫體系更好。

(2)

實驗和理論計算結果說明-X官能團修飾Co₂-HOF-X能夠改變缺電子性質，調控Co催化活性中心位點的電子結構，調控制氫反應的質子活化，因此顯著改變光催化制氫性能。

參考文獻

Chong-Jiu Lu, Wen-Jie Shi, Yun-Nan Gong, Ji-Hong Zhang, Yu-Chen Wang, Jian-Hua Mei, Zhao-Ming Ge, Tong-Bu Lu, Di-Chang Zhong, Modulating the Microenvironments of Robust Metal Hydrogen‐Bonded Organic Frameworks for Boosting Photocatalytic Hydrogen Evolution, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202405451

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202405451