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溶劑交換對于確保MOF得到完全的活化非常重要，但是不同MOF的溶劑交換反應條件具有很大的區別，甚至異構的變體都有可能表現區別的溶劑交換條件。

有鑒于此，密歇根大學Adam J. Matzger等研究對M₂(dobdc) (M=Mg, Co, Zn)溶劑交換能力產生影響的各種因素。

本文要點

(1)

這項研究使用常見的DMF、EtOH、MeOH溶劑考察M₂(dobdc)不飽和配位位點的溶劑交換情況。監測溶劑交換過程和MOF內金屬位點的配位環境的變化，從而揭示說明溶劑交換初期以及去除最后的痕量溶劑的溶劑交換速率。

(2)

通過體相溶劑組成的變化以及精度達到單個晶體的Raman光譜表征技術結合，從而給出這種溶劑交換速率隨著時間變化的改變。溶劑交換的動力學結果顯示協同作用，正向和逆向都能夠觀測這種現象。

熱重分析結合IR光譜和DFT理論計算的結果說明溶劑交換速率和溶劑結合能之間的關系。溶劑交換動力學能壘并不會決定溶劑交換的速率，這項研究有助于深入理解MOF的溶劑交換，有助于研究結合強度、交換動力學、協同作用在MOF溶劑交換過程的作用。

參考文獻

Hochul Woo, John W. Robinson, and Adam J. Matzger*, Solvent Exchange Dynamics in M₂(dobdc): An Interplay among Binding Strength, Exchange Kinetics, and Cooperativity, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c05355

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c05355