對(duì)于納米催化劑而言，如何控制電子結(jié)構(gòu)/立體結(jié)構(gòu)并且調(diào)節(jié)產(chǎn)物的選擇性是個(gè)非常大的挑戰(zhàn)。這是因?yàn)榻饘?配體界面具有動(dòng)態(tài)特點(diǎn)，界面存在金屬的溶解、結(jié)構(gòu)重構(gòu)等現(xiàn)象，這些動(dòng)態(tài)變化導(dǎo)致催化劑的控制非常困難。
有鑒于此，國(guó)家納米中心唐岑等報(bào)道碳硼烷配體（carboranyl）是性能優(yōu)異的碳官能團(tuán)配體修飾Au納米粒子，這種碳硼烷配體具有優(yōu)異的穩(wěn)定性。碳硼烷配體的優(yōu)異性質(zhì)來(lái)自Au-C化學(xué)鍵以及B-H…Au相互作用。
與傳統(tǒng)的PPh3配體修飾的AuNP催化劑不同，這種CB@AuNPs催化劑能夠避免催化活性Au溶解。由于這些獨(dú)特的性質(zhì)，CB@AuNPs催化劑在芳基溴化反應(yīng)過(guò)程中表現(xiàn)優(yōu)異的對(duì)位:鄰位選擇性，能夠得到對(duì)位選擇性產(chǎn)物，比如氯苯的位點(diǎn)選擇性達(dá)到>30:1，溴苯的位點(diǎn)選擇性達(dá)到15:1。這項(xiàng)工作為AuNPs的位點(diǎn)選擇性催化反應(yīng)提供幫助。
參考文獻(xiàn)
mengyue Wang, shengye zhang, yue gong, wangyang zhang, yu Wang, yupeng chen, qiang zheng, zhipan liu, Cen Tang, Highly Stable Carboranyl Ligated Gold Nano-catalysts for Regioselective Aromatic Bromination, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202409283
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202409283
