修飾在載體上的金屬原子對能夠組為雙功能催化劑,因此得到人們的廣泛關(guān)注。有鑒于此,清華大學(xué)王鐵峰教授、藍(lán)曉程博士等在結(jié)構(gòu)明確的Ni3P上構(gòu)筑Ni0–Niδ+原子對,這種Ni0–Niδ+ 原子對催化位點在氰基苯(BN)加氫催化制備苯甲胺(BA)過程中得到優(yōu)異的產(chǎn)率(123 molBA/molmetal/h)。
本文要點
(1)
Ni3P晶體表面氮原子的異質(zhì)性使得形成兩種金屬中心(Ni0和Niδ+),間距為4-5 ?。Ni0位點能夠用于活化H2,Niδ+位點用于吸附和活化C≡N化學(xué)鍵。
(2)
Ni0-Niδ+原子對在BN加氫反應(yīng)的的TOF實現(xiàn)了2915 h-1,這比單獨的Ni0位點或者Niδ+高2.4倍和9.7倍。
參考文獻(xiàn)
Kyeinfar Lyu, Xianfeng Jian, Kaiqi Nie, Shaoxiong Liu, Mengjiao Huai, Zhenyu Kang, Dehuai Liu, Xiaocheng Lan*, and Tiefeng Wang*, Structural Ni0–Niδ+ Pair Sites for Highly Active Hydrogenation of Nitriles to Primary Amines, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c05572
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c05572