金屬納米粒子在催化領域表現廣闊的發展前景,在金屬納米粒子附近產生手性微環境用于高效立體選擇性轉化仍然是個巨大的挑戰。
有鑒于此,中國科學技術大學江海龍教授等報道在COF內部使用含有不同官能團的手性二烯烴配體修飾Rh納米粒子,隨后用于芳基硼酸和硝基烯烴之間1,4-加成。
本文要點
(1)
雖然COF內部的Rh納米粒子沒有催化活性,但是修飾手性二烯烴配體的Rh納米粒子形成活性Rh-手性配體界面,因此導致較高的反應活性。手性二烯烴配體的官能團調控能夠優化Rh納米粒子附近的微環境,因此顯著改善立體選擇性(達到95.6 % ee)。
(2)
反應機理研究說明手性配體和硝基烯烴之間的氫鍵相互作用是改善立體選擇性的關鍵。這項研究說明調節金屬納米粒子附近的手性微環境對于異相不對稱催化反應非常重要。
參考文獻
Jiangtao Yu, Ge Yang, Ming-Liang Gao, He Wang, Hai-Long Jiang, Chiral Ligand-Decorated Rhodium Nanoparticles Incorporated in Covalent Organic Framework for Asymmetric Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202412643
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202412643