開發(fā)形成C-C化學(xué)鍵并且控制立體選擇性對(duì)于合成復(fù)雜結(jié)構(gòu)分子的方法非常重要，在各種方法中，交叉偶聯(lián)反應(yīng)是最有效并且應(yīng)用最廣泛的方法，而且最近人們能夠在合成過(guò)程中產(chǎn)生手性，因此進(jìn)一步改善交叉偶聯(lián)反應(yīng)方法。砜類化合物（Sulfones）是重要的有機(jī)親電試劑，并且作為交叉偶聯(lián)試劑具有許多優(yōu)勢(shì)。但是自從1979年砜類分子被發(fā)現(xiàn)，目前仍沒(méi)有能夠立體選擇性或者立體匯聚的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。砜類官能團(tuán)具有較高的酸性，因此人們并不知道，砜是否能夠應(yīng)用于三級(jí)碳之外的反應(yīng)。
有鑒于此，加拿大女王大學(xué)Cathleen M. Crudden、名古屋大學(xué)Masakazu Nambo等報(bào)道砜類化合物和格氏試劑之間的立體選擇性交叉偶聯(lián)。
本文要點(diǎn)
（1）
該反應(yīng)使用強(qiáng)堿性的格氏試劑，但是能夠?qū)崿F(xiàn)99 %的手性轉(zhuǎn)移。通過(guò)原位觀測(cè)實(shí)驗(yàn)說(shuō)明交叉偶聯(lián)反應(yīng)比動(dòng)力學(xué)競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)(去質(zhì)子化反應(yīng))更有優(yōu)勢(shì)，因此交叉偶聯(lián)反應(yīng)過(guò)程中得到優(yōu)異的立體選擇性。
（2）
開發(fā)了立體選擇性的Ni催化Kumada–Tamao–Corriu偶聯(lián)反應(yīng)。該體系與以往發(fā)展的方法具有明顯優(yōu)勢(shì)，反應(yīng)后保留了砜結(jié)構(gòu)，能夠進(jìn)一步進(jìn)行官能團(tuán)轉(zhuǎn)化。砜類結(jié)構(gòu)或磺胺在藥物、農(nóng)藥、聚合物、有機(jī)電子材料等領(lǐng)域的應(yīng)用非常廣泛，通過(guò)這種交叉偶聯(lián)反應(yīng)引入砜官能團(tuán)具有非常重要的意義。
參考文獻(xiàn)
Nolla-Saltiel, R., Ariki, Z.T., Schiele, S. et al. Enantiospecific cross-coupling of cyclic alkyl sulfones. Nat. Chem. (2024).
DOI: 10.1038/s41557-024-01594-x
