自由基C-H官能化是一種通過避免底物預(yù)活化和允許在更少的步驟中獲得目標(biāo)分子來簡化合成路線的有效手段。近日，重慶大學(xué)藍宇、鄭州大學(xué)牛林彬、Jia Shiqi、河南師范大學(xué)鐘康寶綜述研究了第一行過渡金屬調(diào)控自由基C-H官能化的策略和機制。
本文要點：
1) 第一行過渡金屬（Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni和Cu）含量豐富，可用于調(diào)節(jié)自由基C-H官能化。第一行過渡金屬配合物和自由基物種之間存在多種相互作用，包括自由基加成到金屬中心、自由基加合到金屬配合物配體、金屬配合物的自由基取代、自由基和金屬配合物之間的單電子轉(zhuǎn)移、自由基與金屬配合物間的氫原子轉(zhuǎn)移，以及自由基和金屬配合物之間非共價相互作用。
2) 這種相互作用可以提高自由基轉(zhuǎn)化的反應(yīng)性、多樣性和選擇性，從而實現(xiàn)自由基C-H官能化反應(yīng)。作者概述了過去十年在這一領(lǐng)域取得的進展，并重點介紹了最新技術(shù)，同時也討論了這些金屬調(diào)節(jié)自由基C-H官能化的現(xiàn)有局限性和巨大潛力。
Xinghua Wang et.al Strategies and Mechanisms of First-Row Transition Metal-Regulated Radical C–H Functionalization Chem. Rev. 2024
DOI: 10.1021/acs.chemrev.4c00188
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.chemrev.4c00188
