使用醇作為偶聯分子進行交叉偶聯反應為構筑Csp3豐富的復雜結構化合物提供廣闊機會,醇反應物作為偶聯試劑基于生成烷氧自由基,這種生成的烷氧自由基能夠通過許多自由基過程生成碳中心自由基,用于形成C-C化學鍵。但是,通常包括通過有機醇原料分子催化生成烷氧自由基并且參與催化反應過程非常困難,因此這種反應仍然具有局限性。
有鑒于此,里昂第一大學Abderrahmane Amgoune教授、Ga?l Tran研究員等報道Ni和Fe結合的LMCT催化實現了光催化平臺,能夠選擇性的切斷Csp3-Csp3化學鍵,實現了對非活化的有機醇進行芳基化。
本文要點
(1)
這種方法學能夠調節光生Fe催化劑發生LMCT過程從多種多樣的有機醇產生自由基,對脂肪醇進行脫羥基甲基芳基化,或者對環狀醇化合物進行遠程芳基化生成烷基酮,而且能夠使用三級醇作為自由基對芳基鹵化物進行甲基化。
(2)
這種合成方法學實現了對許多常見有機醇進行交叉偶聯反應,該反應能夠在溫和的反應條件下發生,使用分布廣泛的Ni和Fe催化劑。通過化學計量比金屬有機反應以及循環伏安測試解釋反應機理,發現Fe催化劑的配體在催化反應中起到穩定低價態和高價態Fe中間體的關鍵作用。
參考文獻
Mohammad Jaber, Yasemin Ozbay, Emmanuel Chefdeville, Ga?l Tran*, and Abderrahmane Amgoune*, Unified Photocatalytic Strategy for the Cross-Coupling of Alcohols with Aryl Halides Enabled by Synergistic Nickel and Iron LMCT Catalysis, ACS Catal. 2024, 14, 12757-12768
DOI: 10.1021/acscatal.4c03799
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.4c03799