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有機(jī)π共軛低聚物中未配對(duì)電子的長(zhǎng)程離域是實(shí)現(xiàn)分子晶體管中高載流子遷移率的重要前提。近日，牛津大學(xué)Christiane R. Timmel、Harry L. Anderson報(bào)道了卟啉納米帶中的陽(yáng)離子極化離域。

本文要點(diǎn)：

1) 通過(guò)連續(xù)EPR、¹H和¹⁴N電子核雙共振（ENDOR）、¹⁴N超精細(xì)亞能級(jí)相關(guān)（HYSCORE）和可見(jiàn)近紅外MIR光譜的組合，作者研究了由多達(dá)18個(gè)卟啉單元組成的一系列自由基陽(yáng)離子中的極化離域，并得到了密度泛函理論（DFT）計(jì)算的驗(yàn)證。

2) 結(jié)果表明，自由基陽(yáng)離子在10多個(gè)卟啉單元上發(fā)生相干離域，這對(duì)應(yīng)于有效相干長(zhǎng)度>8.5 nm。作者發(fā)現(xiàn)自由基自旋密度的分布非常不均勻，并且相位記憶時(shí)間隨著離域長(zhǎng)度的增加而增加。

參考文獻(xiàn)：

Sebastian M. Kopp et.al Cationic polaron delocalization in porphyrin nanoribbons Chem 2024

DOI: 10.1016/j.chempr.2024.07.011

https://doi.org/10.1016/j.chempr.2024.07.011