通常不對稱催化位點(diǎn)選擇性的多元醇官能團(tuán)化反應(yīng)需要兩個(gè)步驟。
有鑒于此,馬克斯·普朗克分子生理學(xué)研究所Charles C. J. Loh教授等報(bào)道單電子自由基機(jī)理使用Cu作為催化劑,實(shí)現(xiàn)了立體匯聚位點(diǎn)選擇性醚化反應(yīng)。
本文要點(diǎn)
(1)
該反應(yīng)能夠選擇性的方式引入具有藥理學(xué)作用的羧酰胺支架,這是一種非常罕見的方法。
(2)
隨著目前人們對于手性自由基催化的極大興趣,而且在碳水化合物的合成領(lǐng)域能夠控制立體結(jié)構(gòu)的方法非常少見,因此這項(xiàng)工作表現(xiàn)了手性銅催化劑能夠?qū)?/span>糖類化合物進(jìn)行位點(diǎn)選擇性的立體結(jié)構(gòu)官能團(tuán)化。當(dāng)使用還原糖作為反應(yīng)物,這個(gè)催化反應(yīng)體系能夠動態(tài)動力學(xué)拆分的方式進(jìn)行糖基化反應(yīng),生成難以形成的β-糖苷結(jié)構(gòu)。
參考文獻(xiàn)
Hao Guo, Dilber Tan, Christian Merten, Charles C. J. Loh, Enantioconvergent and Site-Selective Etherification of Carbohydrate Polyols through Chiral Copper Radical Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202409530
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202409530