在有機合成領域,構筑立體控制的鄰近四元中心是一個相當大的挑戰。有鑒于此,蘇黎世聯邦理工學院Erick M. Carreira等報道合成一種新型的[Cp*Ru(MeCN)3]PF6/苯氧噻唑啉催化劑體系,該體系能夠進行叔碳酸酯與α,α-二取代的鋰酯烯醇化物的對映體特異性烯丙基取代,得到含有鄰近季中心的產物。
本文要點
(1)
該反應直接使用穩定性較差的烯醇酯化物,這種親核試劑是很少用于過渡金屬催化的烯丙基取代反應。
(2)
該方法能夠用于廣泛的3°親電試劑和烯醇酯,以立體保持的方式發生取代反應,具有優異的立體選擇性(e.e. 達到89-99%)和優異的支鏈/線性區域選擇性(40:1)。
參考文獻
Sven M. Papidocha,Erick M. Carreira*,Construction of Vicinal Quaternary Centers via Ru-Catalyzed Enantiospecific Allylic Substitution with Lithium Ester Enolates, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c07690
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c07690