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JACS:Ru催化烯醇酯取代不對稱合成四級碳
納米技術 納米 2024-08-19

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在有機合成領域構筑立體控制的鄰近四元中心是一個相當大的挑戰。有鑒于此,蘇黎世聯邦理工學院Erick M. Carreira報道合成一種新型的[Cp*Ru(MeCN)3]PF6/苯氧噻唑啉催化劑體系,該體系能夠進行叔碳酸酯與α,α-二取代的鋰酯烯醇化物的對映體特異性烯丙基取代,得到含有鄰近季中心的產物。

本文要點

(1)

該反應直接使用穩定性較差的烯醇酯化物,這親核試劑很少用于過渡金屬催化的烯丙基取代反應。

(2)

該方法能夠用于廣泛的3°親電試劑和烯醇酯,立體保持的方式發生取代反應,具有優異的立體選擇性e.e. 達到89-99%)和優異的/線性區域選擇性(40:1)。

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參考文獻

Sven M. PapidochaErick M. Carreira*Construction of Vicinal Quaternary Centers via Ru-Catalyzed Enantiospecific Allylic Substitution with Lithium Ester Enolates, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c07690

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c07690


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