近些年,Ni催化領域得到許多重要的發展和進步,但是如何將Ni催化劑應用于立體選擇性C-H鍵轉化仍然面臨著非常大的困難與挑戰。這種困難和挑戰來自Ni的可變氧化態,配位結構,難以預測的反應過程。
有鑒于此,浙江大學史炳鋒教授等報道使用空氣穩定且常見的Ni(II)催化劑實現了立體選擇性C-H鍵活化和轉化,
本文要點
(1)
反應使用常用的(S)-BINOL作為手性配體。該反應方法具有操作簡單方便的優勢,能夠通過去對稱和動力學拆分反應,以高產率和優異的立體選擇性合成平面結構的手性茂金屬化合物。
(2)
該反應首次通過立體選擇性C-H鍵Ni化反應過程生成空氣穩定的平面手性Ni金屬環狀中間體。氘代同位素標記實驗和手性Ni(II)物種的表征和轉化控制實驗結果說明反應過程中切斷C-H化學鍵步驟是反應中決定立體選擇性的步驟。該反應方法能夠應用于復雜結構化合物的后期衍生轉化。
參考文獻
Yao, QJ., Huang, FR., Chen, JH. et al. Nickel(II)/BINOL-catalyzed enantioselective C–H activation via desymmetrization and kinetic resolution. Nat Commun 15, 7135 (2024).
DOI: 10.1038/s41467-024-51409-3
https://www.nature.com/articles/s41467-024-51409-3