綠色合成有機胺目前仍然是無機化學領域的重大挑戰和困難,有機胺具有醫藥、農藥、合成砌塊等應用。
有鑒于此,牛津大學Kylie A. Vincent教授、Tim Sudmeier教授、Sarah E. Cleary博士等報道溫和溶液相進行化學選擇性硝基化合物還原為有機胺。
本文要點
(1)
該反應使用氫酶從H2向碳黑載體提供電子,從而實現硝基官能團的還原。能夠將30種硝基芳烴還原,分離收率達到78-96 %,能夠合成苯佐卡因(benzocaine,又名對氨基苯酸乙酯)、普魯卡因胺(procainamide)和美沙拉秦(mesalazine)和4-氨基苯酚(對乙酰氨基酚(acetaminophen)的前體)等重要的有機化合物。
(2)
這種方法能夠克級量合成普魯卡因胺(procainamide),而且這種硝基還原方法能夠用于脂肪族化合物。該催化反應對硝基官能團具有優異的選擇性,不對其他的不飽和化學鍵反應,容忍廣泛的官能團。在反應過程中催化劑能夠穩定存在72 h,可以重復利用5次,總的TON達到100萬,有可能應用于精細化學品的合成。
參考文獻
Daria Sokolova, Tara C. Lurshay, Jack S. Rowbotham, Georgia Stonadge, Holly A. Reeve, Sarah E. Cleary, Tim Sudmeier & Kylie A. Vincent, Sokolova, D., Lurshay, T.C., Rowbotham, J.S. et al. Selective hydrogenation of nitro compounds to amines by coupled redox reactions over a heterogeneous biocatalyst. Nat Commun 15, 7297 (2024).
DOI: 10.1038/s41467-024-51531-2
https://www.nature.com/articles/s41467-024-51531-2