過渡金屬硅酸鹽(TMS)具有優異的理論容量和高結構穩定性,是水系金屬離子插層贗電容器的潛在電極。然而,TMS的窄層間距和固有惰性基面導致離子和電荷轉移緩慢,從而導致儲能性能不佳。
近日,哈工大Hui Wang報道了在層狀錳硅酸鹽(M2?xS@FA)中引入豐富的Mn空位以加速K+擴散,同時提高電荷存儲容量并延長壽命。
文章要點
1)原位表征驗證了K+插層贗電容機制,M2?xS@FA中具有明顯的晶體結構和價態變化。理論計算和電化學實驗評估都闡明了Mn空位在通過增加層間距和活化基面來增強K+擴散動力學和電子轉移方面的重要作用。Mn空位通過提供額外的K+存儲位點進一步提高了電荷存儲容量,同時增強了M2-xS@FA內的局部原子鍵合,從而增強了結構穩定性。
2)組裝的水合非對稱固態電池以M2-xS@FA為陰極,具有出色的功率和能量密度(375.80 W kg-1時為144.08 Wh kg-1)和超長壽命(10,000次循環后容量保持率為100%)。
這項工作預示著一種范式,即調節分層TMS中的陽離子空位可顯著增強高能插層贗電容的K+存儲和穩定性。
參考文獻
Min Wang, et al, Engineering Mn Vacancies to Enhance Ion Kinetics in Layered Manganese Silicate for High-Energy and Durable Intercalation Pseudocapacitance, ACS Nano, 2024
DOI: 10.1021/acsnano.4c08979
https://doi.org/10.1021/acsnano.4c08979