硫酸化是生物分子中普遍存在的翻譯后修飾，主要通過O-磺化（O-SO3）靶向含有OH基團(tuán)的底物。近日，湖南大學(xué)李家昆報(bào)道了過硫酸鹽通過1,4-金屬酸鹽遷移對(duì)立體特異性C-O硫酸化的一種獨(dú)特反應(yīng)性。
本文要點(diǎn)：
1) 通過形成C-O鍵進(jìn)行硫酸化的方法可以從廣泛的底物范圍內(nèi)以立體選擇性的方式獲得有機(jī)硫酸鹽，但其機(jī)理仍不明確。在過氧化物氧化中，通過1,2-金屬酸鹽遷移形成的立體特異性C-O鍵尚未被用于創(chuàng)建除C-OH之外的其他C-O鍵。
2)借助易于獲得的、由天然官能團(tuán)衍生的立體有機(jī)硼化合物和串聯(lián)硼酰化-硫酸化方法，作者將該研究擴(kuò)展到包括烯烴的氫硫酸化、C-H硫酸化、脫羧硫酸化、去鹵硫酸化和脫氨基硫酸化，這些目前都是不容易獲得的。
Zetao Zhao et.al Stereospecific C–O sulfation via persulfate-induced 1,4-metallate migration Nature Synthesis 2024
DOI: 10.1038/s44160-024-00636-z
https://doi.org/10.1038/s44160-024-00636-z
