硝酸鹽離子和CO2直接偶聯合成尿素是具有前景的替代Bosch-Meiser工業過程的方法。但是,該反應過程需要同時活化CO2和硝酸鹽,而且需要在單個活性位點上高效率的進行C-N偶聯,這面臨著非常大的挑戰。
有鑒于此,杭州師范大學高鵬教授、悉尼科技大學汪國秀教授、臥龍崗大學王娜娜研究員等報道新穎的金屬/氫氧化物異質結策略,構筑了Ag-CuNi(OH)2復合催化劑,能夠串聯電催化CO2還原和NO3-還原合成尿素。
本文要點
(1)
通過強烈耦合的金屬/氫氧化物異質結界面能夠將兩個不同的位點結合用于活化CO2分子和硝酸鹽,并且促進*CO(吸附在Ag位點)和*NH2(吸附在CuNi(OH)2)的偶聯。
(2)
Ag和CuNi(OH)2的強烈耦合界面改善了水分解,促進產生大量的活性氫原子,因此能夠脫氧還原生成尿素的過程。這種Ag-CuNi(OH)2復合催化劑實現了優異的尿素生產效率,尿素產量達到25.6 mmol g-1 h-1,尿素的法拉第效率達到46.1 %,而且具有優異的循環穩定性。這項工作為設計雙功能位點用于催化劑的界面進行C-N偶聯電催化反應提供幫助。
參考文獻
Wei Ye, Ye Zhang, Liang Chen, Fangfang Wu, Yuanhui Yao, Wei Wang, Genping Zhu, Gan Jia, Zhongchao Bai, Shi Xue Dou, Peng Gao, Nana Wang, Guoxiu Wang, A Strongly Coupled Metal/Hydroxide Heterostructure Cascades Carbon Dioxide and Nitrate Reduction Reactions toward Efficient Urea Electrosynthesis, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202410105
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202410105