通過簡(jiǎn)單的原料出發(fā)合成結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多取代基修飾芳烴化合物是有機(jī)化學(xué)的重要目標(biāo)。有鑒于此,清華大學(xué)焦雷副教授等報(bào)道等發(fā)展了一種雙重配體催化體系,對(duì)碘苯的鄰位烷基化。
本文要點(diǎn)
(1)
通過Pd/烯烴配體與大體積三烷基磷配體之間協(xié)同作用能夠促進(jìn)C(sp2)-I化學(xué)鍵的還原消除,因此實(shí)現(xiàn)了通過Catellani型反應(yīng)進(jìn)行鄰位烷基化,以重新形成芳基-碘化學(xué)鍵作為最終步驟。這個(gè)反應(yīng)為Catellani反應(yīng)提供更多發(fā)展空間。
(2)
進(jìn)行深入的機(jī)理研究,分離并表征關(guān)鍵有機(jī)鈀中間體,發(fā)現(xiàn)雙重配體之間能夠?qū)atellani反應(yīng)和C(sp2)-I還原消除反應(yīng)步驟結(jié)合。這個(gè)研究說明了Pd/烯烴催化體系的獨(dú)特優(yōu)勢(shì),強(qiáng)調(diào)了雙重配體有助于拓展Catellani反應(yīng)的空間。
參考文獻(xiàn)
Xiao-Xia Wang and Lei Jiao*, Dual Ligand Enabled Pd-Catalyzed Ortho-Alkylation of Iodoarenes, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c06544
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c06544