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用于構建3D共價有機框架（COF）砌塊的連接性（化合價）長期都局限4、6、8、12。如何開發更高級別的連接仍然是COF結構設計的一個巨大挑戰。

有鑒于此，華南師范大學蘭亞乾教授、張蜜副研究員等報道分層策略實現了16個連接的構建塊，搭建具有sqc拓撲結構的3D COF。

本文要點

（1）

通過16連接的咔唑基二氰基苯基結構單元（CzTPN）和線性二氨基連接體（BD或Bpy）之間的縮合實現的[16+2]結構提供了兩種3D COF（稱為CzBD-COF和CzBpy-COF）。

（2）

由于供體-受體（D-A）異質結組織良好，鎳螯合的CzBpy-COF(Ni@CzBpyCOF）在烷基三氟硼酸酯與芳基鹵化物的光催化/Ni協同催化C(sp³)-C(sp²)交叉偶聯中表現出優異的性能，對各種各樣的底物能夠得到最高98%的轉化率和94%的收率。

這項工作開發了第一個具有16個連接單元的連接COF，是迄今為止見諸報道的最高連接，取得了高效率的光催化活性，而且拓展了COF的結構。

參考文獻

Meng Lu, Shuai-Bing Zhang, Run-Han Li, Long-Zhang Dong, Ming-Yi Yang, Pei Huang, Yu-Fei Liu, Ze-Hui Li, Han Zhang, Mi Zhang*, Shun-Li Li, and Ya-Qian Lan*, 3D Covalent Organic Frameworks with 16-Connectivity for Photocatalytic C(sp³)–C(sp²) Cross-Coupling, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c08951

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c08951