中國科學院上海有機所何智濤研究員等報道了與以往報道通過不飽和碳鍵的氫膦酰化構建單一P-或C-對映體的合成方法不同的合成路線，這個反應過程設計了Pd/Co雙催化體系，并且設計了新型掩蔽膦酰化試劑，實現(xiàn)了二烯烴、共軛烯炔和1,3-二烯烴的高度非對映和不對稱立體選擇性氫膦酰化。
本文要點
（1）
以良好的產(chǎn)率制備了一系列同時帶有叔C-和P-對映體的烯丙基結構化合物，立體選擇性達到>20:1 dr，>20:1 rr和99% ee。實現(xiàn)了1,3-烯炔前所未有的非對映體和不對稱選擇性氫膦酰化，同時含有P-對映結構和不相鄰手性軸的骨架結構分子。
（2）
開發(fā)了第一個立體發(fā)散的氫膦酰化反應，能夠得到四種立體結構磷原子的所有立體異構體。這個合成方法的優(yōu)勢是，反應時間僅為3 min，催化劑的量僅為0.1%，實現(xiàn)了高達730的轉化數(shù)（TON）。通過一系列機理，揭示兩種金屬催化劑的必要性和起到的功能，證實了設計的雙金屬協(xié)同機理過程。
參考文獻
Ming-Qiao Tang, Zi-Jiang Yang, Ai-Jun Han, Zhi-Tao He, Diastereoselective and Enantioselective Hydrophosphinylations of Conjugated Enynes, Allenes and Dienes via Synergistic Pd/Co Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202413428
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202413428
