雜環(huán)分子體系是材料和藥理學(xué)領(lǐng)域中的重要組成部分,通常由二維擴(kuò)展的有機(jī)芳香環(huán)構(gòu)成。近日,來(lái)自南京大學(xué)的Hong Yan、Zhuangzhi Shi、Deshuang Tu等人介紹了一種無(wú)機(jī)-有機(jī)混合三維偶聯(lián)物,通過(guò)將芳香硼簇與膦和π-共軛單元結(jié)合來(lái)構(gòu)建。為了實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn),研究團(tuán)隊(duì)發(fā)展了一種通過(guò)炔烴對(duì)nido-碳硼烷進(jìn)行B-H活化的合成策略,該策略成功地將硼簇?cái)U(kuò)展到扭曲結(jié)構(gòu)的膦鹽中,并在溫和條件下實(shí)現(xiàn)了高產(chǎn)率。實(shí)驗(yàn)和理論結(jié)果表明,硼簇和形成的硼膦雜環(huán)促進(jìn)了結(jié)構(gòu)中的電子離域,展現(xiàn)了顯著的熱/化學(xué)穩(wěn)定性和光物理特性。這些三維偶聯(lián)物擴(kuò)展了基于芳香雜環(huán)化合物的材料庫(kù),展現(xiàn)了在功能材料中的應(yīng)用潛力。
文章要點(diǎn):
(1) 研究提出了一種合成策略,通過(guò)B-H活化將nido-碳硼烷與炔烴結(jié)合,成功構(gòu)建了非經(jīng)典硼簇-膦鹽偶聯(lián)物,拓展了膦鹽的結(jié)構(gòu)多樣性。
(2) 實(shí)驗(yàn)和理論研究揭示了這些偶聯(lián)物的獨(dú)特電子離域效應(yīng)以及優(yōu)異的熱/化學(xué)穩(wěn)定性,展示了在功能材料領(lǐng)域的潛在應(yīng)用。
參考資料:
Sun, Z., Zong, J., Ren, H. et al. Couple-close construction of non-classical boron cluster-phosphonium conjugates. Nat Commun 15, 7934 (2024).
10.1038/s41467-024-51506-3
https://doi.org/10.1038/s41467-024-51506-3