硫（VI）-氟化物交換（SuFEx）和重氮轉(zhuǎn)移（MoDAT）反應(yīng)的發(fā)展是點擊化學(xué)發(fā)展的重要里程碑。然而，它們的反應(yīng)性特征、化學(xué)選擇性起源和潛在機制尚不明確。近日，中國科學(xué)院薛小松、上海交通大學(xué)董佳家報道了對MoDAT和SuFEx途徑的計算研究，并重點研究了重氮轉(zhuǎn)移試劑氟磺酰疊氮化物與伯胺之間的反應(yīng)。
本文要點：
1) 計算表明，MoDAT反應(yīng)具有較小的動力學(xué)勢壘和較大的驅(qū)動力，使其在動力學(xué)和熱力學(xué)上比SuFEx反應(yīng)更容易發(fā)生。通過機理研究和結(jié)構(gòu)-活性關(guān)系分析，作者為MoDAT反應(yīng)的反應(yīng)性和選擇性制定了預(yù)測模型。
2) 利用這些見解，作者開發(fā)了一種易于制備、易于處理、反應(yīng)性優(yōu)異的重氮轉(zhuǎn)移試劑，在化學(xué)和生物學(xué)領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。
Meng-Meng Zheng et.al Computational analysis of modular diazotransfer reactions for the development of predictive reactivity models and diazotransfer reagents Nature Synthesis 2024
DOI: 10.1038/s44160-024-00633-2
https://doi.org/10.1038/s44160-024-00633-2
