由于合成功能性六元環分子的步驟比較復雜,因此開發一種步驟簡單的六元環合成新型方法對于有機合成非常重要。比如目前過渡金屬催化烯基環丙烷/聯系環丙烷與CO通過[5+1]能夠合成六元環烯酮,而且這個反應可以應用于天然產物合成領域。
有鑒于此,北京大學余志祥教授等報道在溫和的反應條件,Ni催化乙烯環丁酮重排。
本文要點
(1)
該反應具有廣泛的底物兼容,產率最高達到98 %。這種重排反應能夠制備多種多樣的雙環n/6(n=5-8)化合物。
(2)
通過DFT理論計算研究這種重排反應的機理,發現乙烯基促進切斷環丁酮C-C化學鍵,計算結果顯示該步驟的活化能僅為18.1 kcal/mol。
參考文獻
Jiguo Ma, Jicheng Duan, Zhixiang Yu, Ni(0)‐Catalyzed Rearrangement of Vinylcyclobutanones (VCBOs) to Synthesize Six‐Membered Non‐Conjugated Enones
DOI: 10.1002/anie.202417407
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202417407