通過C=C雙鍵構筑COF是一種新型共軛聚合物,有可能應用于有機電子學、光催化、能量存儲等領域。雖然目前sp2 COF快速的發展,但是能夠用于合成的縮合反應種類非常少。
有鑒于此,康奈爾大學Phillip Milner教授等報道首例通過N雜環卡賓二聚合成的C=C COF,命名為CORN-COF-1(CORN=Cornell University)。
本文要點
(1)
通過詳細的表征發現CORN-COF-1具有二維層狀結構和六方孔結構,修飾密度較高的強還原性四氮雜富瓦烯TCNE(tetraazafulvalene)。
(2)
通過光譜表征和磁性表征,發現CORN-COF-1暴露在四氰基乙烯,能夠將TCNE·-還原為TCNE2-。通過二聚反應生成的反應性TCNE·-自由基陰離子以獨特的形式穩定在CORN-COF-1的孔內部。這項研究開發了具有氧化還原的C=C COF,有助于設計結構新穎的材料。
參考文獻
Tristan A. Pitt, Tyler J. Azbell, Jaehwan Kim, Zixiao Shi, David A. Muller, Matthew A. Addicoat, Phillip Milner, A Strongly Reducing sp2 Carbon-Conjugated Covalent Organic Framework Formed by N-Heterocyclic Carbene Dimerization, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202416480
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202416480