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MnO_x儲(chǔ)量高，具有氧化還原活性，因此是具有前景的有機(jī)醇氨化催化劑，但是MnO_x合成腈的反應(yīng)過程中面臨產(chǎn)物過度氧化，以及生成的腈產(chǎn)物酸催化水解為酰胺，這阻礙了MnO_x在催化合成腈的應(yīng)用。

有鑒于此，中南民族大學(xué)張澤會(huì)教授等首次報(bào)道MnNCN是性能優(yōu)異的有機(jī)醇氨氧化制備腈的催化劑。

本文要點(diǎn)

（1）

MnNCN催化劑具有高活性和高選擇性，而且具有廣闊的底物兼容，比如能夠?qū)⒁患?jí)醇轉(zhuǎn)化為腈，以及仲醇、苯基取代的脂肪醇和二醇的氧化C-C鍵斷裂和氨氧化成亞硝酸鹽。

（2）

控制實(shí)驗(yàn)和DFT理論計(jì)算結(jié)果說明MnNCN催化劑的優(yōu)異催化活性來自具有較高的活化O₂能力，有助于醛亞胺中間體（RCH=NH）的氧化脫氫生成腈，有助于阻止醛氧化為羧酸和酰胺的副反應(yīng)過程。此外，MnNCN具有比較弱的酸性，能夠抑制產(chǎn)物水解。這項(xiàng)研究有助于發(fā)展Mn的氧化催化劑，為除了MnO_x催化劑之外的Mn催化劑提供幫助。

參考文獻(xiàn)

Zehui Zhang, Xixi Liu, Bo Han, Chongbei Wu, Peng Zhou, Meilin Jia, Liangfang Zhu, Manganese Carbodiimide (MnNCN): A New Heterogeneous Mn Catalyst for the Selective Synthesis of Nitriles from Alcohols, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202413799

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202413799