通過1,n-金屬移動機(jī)理進(jìn)行C-H鍵選擇性官能團(tuán)花轉(zhuǎn)化為發(fā)展結(jié)構(gòu)復(fù)雜的分子提供具有前景的方法。有鑒于此,南京大學(xué)朱少林教授等報道Co催化不對稱還原Nozaki-Hiyama-Kishi(NHK)偶聯(lián)反應(yīng),以兩種常見的親電試劑(芳基鹵化物和醛)作為反應(yīng)物,通過芳基-烯烴-1,4-Co/H位移進(jìn)行NHK偶聯(lián)。
本文要點(diǎn)
(1)
挑選配體對于反應(yīng)的選擇性非常關(guān)鍵,選擇配體能夠開啟或者關(guān)閉1,4-Co位移,因此分別發(fā)生原位或者移動NHK反應(yīng),而且實現(xiàn)控制位點(diǎn)、E/Z選擇性、立體選擇性。非常重要的是,該反應(yīng)能夠兼容大量的鄰位-鹵苯乙烯,包括α-位點(diǎn)修飾取代基或者缺乏α-位點(diǎn)取代。的反應(yīng)物。
(2)
通過配體接力催化,這個反應(yīng)能夠進(jìn)一步發(fā)展為芳基-芳基不對稱NHK移位偶聯(lián)。反應(yīng)具有官能團(tuán)容忍性,能夠生成高附加值的NHK加合物,包括α-手性烯丙醇和芐基醇,可以轉(zhuǎn)化為具有應(yīng)用前景的化合物。而且,這個反應(yīng)能夠拓展為其他1,n-Co移位反應(yīng)。
參考文獻(xiàn)
Jian Chen, Lifu Wu, Zhiyong Song, Yi Wang, Zhenkun Li, You Wang, and Shaolin Zhu*, Cobalt-Catalyzed Asymmetric Migratory Nozaki–Hiyama–Kishi Coupling, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c07910
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c07910
作者介紹
朱少林教授2005年本科畢業(yè)于南京大學(xué),2010年博士畢業(yè)于中科院上海有機(jī)化學(xué)研究所(導(dǎo)師:馬大為 研究員),2010年至2013年在普林斯頓大學(xué)從事博士后研究(導(dǎo)師:David W. C. MacMillan教授),2013年至2015年在麻省理工學(xué)院從事博士后研究(導(dǎo)師:Stephen L. Buchwald教授),2015年9月加入南京大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院開展獨(dú)立研究工作,課題組隸屬于配位化學(xué)國家重點(diǎn)實驗室、化學(xué)和生物醫(yī)藥創(chuàng)新研究院。2018年入選國家優(yōu)青,2019年獲得Thieme Chemistry Journals Award。目前主要研究方向為有機(jī)合成及不對稱催化。