光催化還原CO2制備C2和C3烴類能夠達到碳中和循環,目前人們對于CO2光催化生成C2和C3烴以及C2H4的反應路徑仍然不清楚。
有鑒于此,千葉大學Yasuo Izumi(泉康雄)教授等報道Co0-ZrO2光催化劑能夠在UV-Vis光照射時,將CO2轉化為C1-C3烴,同以時70 %的選擇性將CO還原為C2H4和C3H6,(6.0±0.6 μmol h-1 g-1)。
本文要點
(1)
在13CO和H2條件下進行光催化循環反應測試,隨后抽空并通過CO沖洗處理,這種重復過程導致產物中的C2H4和C3H6比例增加,最終達到61-87 %。這是因為CH2累積在Co0納米粒子和ZrO2的界面導致。
(2)
CO2分子吸附在ZrO2表面的氧空穴位點并且生成COH,隨后使用H2或H2O作為還原劑在Co0加氫生成C1-C3烴類;但是,CO分子吸附在Co0位點,隨后轉化為HCOH,在Co和O空穴為帶你分解為CH和OH。這項研究說明本征光催化反應路徑是控制CO2生成烴類,CO生成烯烴的原因。
參考文獻
Yasuo Izumi, Tarik Loumissi, Rento Ishii, Keisuke Hara, Tomoki Oyumi, Ikki Abe, Chongxu Li, Hongwei Zhang, Rumiko Hirayama, Kaori Niki, Takaomi Itoi, Exchange of CO2 with CO as Reactant Switches Selectivity in Photoreduction on Co–ZrO2 from C1–3 Paraffin to Small Olefins, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202412090
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202412090