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四川大學宋振雷教授、重慶大學藍宇教授等報道通過調節配體空腔的尺寸實現控制苯并硅雜環丁烷（benzosilacyclobutene）與萘炔烴的位點發散立體選擇性擴環反應。

本文要點

（1）

發現(S)-8H-聯萘亞磷酰胺配體中的邊臂具有較小的甲基，因此能夠形成空腔有助于立體Si-Csp³擴環反應的發生，生成手性(S)-1-硅雜環己基芳烴。

（2）

當使用具有大體積^tBu的(R)-螺環亞磷酰胺配體，能夠形成空腔結構有助于發生立體結構更小的Si-Csp²擴環，生成(S)-2-硅雜環己基芳烴。

通過DFT理論計算，提出了兩種不同擴環反應的路線，揭示了立體選擇性和位點選擇性。

參考文獻

Xiaoxiao Tang, Yulang Tang, Ju Peng, Huimin Du, Liying Huang, Jiahui Gao, Shiyang Liu, Dongxu Wang, Wanshu Wang, Lu Gao, Yu Lan*, and Zhenlei Song*, Ligand-Controlled Regiodivergent Ring Expansion of Benzosilacyclobutenes with Alkynes en Route to Axially Chiral Silacyclohexenyl Arenes, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c00252

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c00252