人們發(fā)展了不飽和化學(xué)鍵的不對(duì)稱氫硼化反應(yīng)，這個(gè)反應(yīng)是構(gòu)筑手性有機(jī)硼化合物最直接的方法。雖然烯烴的不對(duì)稱氫硼化反應(yīng)方法學(xué)得到發(fā)展，但是由于聯(lián)烯的硼氫化反應(yīng)難以控制立體選擇性、不對(duì)稱選擇性和位點(diǎn)選擇性，因此聯(lián)烯的不對(duì)稱氫硼化反應(yīng)還未曾報(bào)道。而且聯(lián)烯的氫硼化反應(yīng)產(chǎn)物容易發(fā)生過(guò)度硼氫化轉(zhuǎn)化，導(dǎo)致聯(lián)烯的不對(duì)稱氫硼化反應(yīng)方法非常困難。
有鑒于此，湖南大學(xué)趙萬(wàn)祥教授、西北工業(yè)大學(xué)榮子強(qiáng)教授等報(bào)道兩個(gè)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的配體之間的接力策略，實(shí)現(xiàn)了Co不對(duì)稱二氫硼化反應(yīng)。
本文要點(diǎn)
（1）
這個(gè)反應(yīng)策略表現(xiàn)了優(yōu)異的立體選擇性、不對(duì)稱選擇性、區(qū)域選擇性，具有非常好的官能團(tuán)容忍性，和合成1,4-二硼酯化合物。
（2）
該反應(yīng)方法能夠進(jìn)行產(chǎn)物衍生化轉(zhuǎn)化，克級(jí)放大量合成，合成代表性的牛蒡甙(Artigenin)類似物分子。機(jī)理研究結(jié)果顯示非手性配體控制聯(lián)烯的第一個(gè)氫硼化，手性氧惡唑啉亞氨基吡啶配體控制隨后的異構(gòu)和不對(duì)稱氫硼化。
參考文獻(xiàn)
Lei, Y., Kong, Y., Rong, ZQ. et al. Asymmetric dihydroboration of allenes enabled by ligand relay catalysis. Nat Commun 15, 8186 (2024).
DOI: 10.1038/s41467-024-51774-z
