乙二醇和丙二醇等脂肪族二醇化合物是制備聚合物的關(guān)鍵物質(zhì),合成乙二醇和丙二醇通常需要多個過程,包括H2O2或者O2對烯烴的環(huán)氧化以及隨后水解生成多元醇。直接使用價格便宜的綠色氧化劑對烯烴進(jìn)行羥基化是一種具有吸引力且環(huán)境友好的合成二元醇路徑過程。有鑒于此,里爾大學(xué)Vitaly V. Ordomsky、Andrei Y. Khodakov等報道光催化方法,在室溫下使用水作為氧化劑,對乙烯、丙烯進(jìn)行雙羥基化。
本文要點
(1)
將Pd簇穩(wěn)定在亞納米金屬氧酸,隨后擔(dān)載于TiO2載體上,在光照射下,能夠以146.8 mmolg-1Pd h-1的速率生成乙二醇,以28.6 mmolg-1Pd h-1的速率生成丙二醇。液相產(chǎn)物選擇性分別達(dá)到63.3 %和80.0 %。同時,反應(yīng)中的H2O能夠生成H2作為一種高附加值產(chǎn)物。
(2)
通過光譜表征發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)過程通過烯烴通過π鍵結(jié)合在Pd團(tuán)簇上,隨后通過光催化分解水產(chǎn)生的羥基對烯烴進(jìn)行羥基化。
參考文獻(xiàn)
Dong, C., Wang, Y., Deng, Z. et al. Photocatalytic dihydroxylation of light olefins to glycols by water. Nat Commun 15, 8210 (2024).
DOI: 10.1038/s41467-024-52461-9
https://www.nature.com/articles/s41467-024-52461-9