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南開大學Angew:Cu催化端炔烴立體選擇性氫磷化
納米技術 納米 2024-10-06

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立體結構磷原子的有機磷化合物有著廣泛的應用領域,但是立體選擇性P-C化學鍵仍具有非常大的挑戰,相關的研究也非常缺乏。

有鑒于此,南開大學蘇波教授等報道設計了一種手性1,2-二胺配體,實現了Cu催化炔烴的立體選擇性氫磷化。

本文要點

(1)

和現有方法需要進行動力學拆分不同(轉化率一般<50 %),這個反應采用一種完全不同的動力學不對稱轉化機理,能夠對消旋的反應物完全的立體轉化。

(2)

該反應對廣泛的芳香族/脂肪族端基炔烴兼容,反應的產率最高達到95 %,具有完全的順式選擇性,優異的區域選擇性和立體選擇性(>20:1 r.r.,96 % e.e.)。生成的產物能夠通過衍生轉化的方式,得到一系列立體結構磷中心的結構。對該反應進行初期機理研究。

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參考文獻

Jie Kang, Kang Ding, Si-Mu Ren, Wen-Jun Yang, Bo Su, Copper‐Catalyzed Enantioselective Hydrophosphorylation of Unactivated Alkynes, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202415314

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202415314


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