自由基中間體的極性深刻的影響自由基的反應性和選擇性。有鑒于此，俄亥俄州立大學David A. Nagib等為了定量描述自由基的極性并且預測自由基極性的影響，對>500個自由基的親電性/親核性進行計算。這個自由基物種數據庫包含經常遇到的合成中間體，以sp3、sp2和sp雜化碳原子或各種雜原子（O、N、S、P、B、Si、X）為中心的基團。
重要的是，計算確定的極性得到了實驗的驗證，適用于電子性質各異的>50個C中心自由基、、N中心自由基和O中心自由基。在計算的極性和量化的反應性之間，以及在平行的競爭實驗組中（跨不同的自由基類型和反應類別），都測量到了高度的相關性。
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通過多方面的分析，表明計算的自由基親電性ω與相對反應性之間存在很強的關系（krel與Δω的斜率高達40；顯示僅0.1 eV的Δω就能提高4倍的速率）。作者希望這個經過實驗驗證的數據庫能夠用于預測反應性和選擇性（通過利用極性匹配的速率增強），有助于幫助開發合成反應過程進行解決問題。
參考文獻
Jacob J. A. Garwood, Andrew D. Chen, David A. Nagib*, Radical Polarity, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c06774
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c06774
