簇基自旋交叉(SCO)框架是一類新型的智能金屬有機框架(MOFs),具有多樣化的結構和拓撲結構以及獨特的雙穩態物理化學性質。
有鑒于此,中山大學童明良教授、倪兆平副教授等報道了一種基于團簇的SCO框架[Fe3{Ag4(CN)6(H2O)}2(TPBA)3](ClO4)2·7DMF (1),具有極其罕見的3,4,6-T108拓撲結構,其中三角形的[Ag{Ag(CN)2}3(H2O)]2-團簇軸向連接Fe2+離子,形成 2D→3D n折波Borromean的相互糾纏的網絡結構。
在網狀結構的指導,首先通過單晶到單晶(SCSC)轉化,實現了從具有 3,4,6-T108 拓撲結構的 1 到具有 urk 拓撲結構的 [Fe3{Ag8X8(CN)6}(TPBA)3] (2_X, X = Cl, Br, I) 的后合成修飾(PSM)。
(2)
首次實現了從2_Cl到2_Br再到 2_I 的連續SCSC結構變換。它們的SCO行為也因為鹵素驅動的逐步簇結構轉變而改變。這些發現為開發基于簇基的SCO MOFs以實現智能多孔功能材料提供了新的策略。
參考文獻
Guang Yang, Ze-Yu Ruan, Yan-Cong Chen, Pei-Yu Liao, Si-Guo Wu, Zhao-Ping Ni, Ming-Liang Tong, Halogen-Driven Single-Crystal to Single-Crystal Transformation Engineering the Cluster-based Spin Crossover Frameworks, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202414330
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202414330