通過利用TM(過渡金屬)(Fe、Cu、Pd、Rh、Au等)和酶催化卡賓插入X-H/C(sp2)-H鍵來構建C-X(X=O、N、S等)和C-C鍵是一種通用策略,這主要是通過TMs與重氮化合物的相互作用原位生成金屬卡賓來實現的。近日,印度科學學院Garima Jindal綜述研究了金屬和酶催化卡賓插入X-H和C(sp2)-H鍵的機理和立體選擇性。
本文要點:
1)自Arnold于2013年發表非天然“卡賓轉移酶”的開創性報告以來,文獻中報道了幾種基于血紅素的酶催化非生物卡賓插入C(sp2)-H、N-H和S-H鍵的反應。這些酶具有調節反應中間體取向和構象的獨特性能,并能有效促進立體選擇性卡賓轉移。
2) 作者詳細介紹了鐵、銅、鈀、銠、金和酶催化不對稱X-H和C(sp2)-H鍵插入反應的機理,并重點介紹了詳細的機理和立體化學模型。此外,作者重點介紹了由不同TMs和酶催化的特定X-H/C(sp2)-H鍵類型。
Reena Balhara et.al Mechanism and stereoselectivity in metal and enzyme catalyzed carbene insertion into X–H and C(sp2)–H bonds Chem. Soc. Rev. 2024
DOI: 10.1039/D4CS00742E
https://doi.org/10.1039/D4CS00742E