Z-烯烴是許多化學品的重要結構,包括大量的構筑骨架、精細化學品、天然產物等。但是目前發展的Mo、W、Ru等Z選擇性催化劑通常缺乏高溫的選擇性,因此需要蒸餾等工業處理過程,這限制了這種合成方法的應用。
有鑒于此,華沙大學Karol Grela、Anna Kajetanowicz、赫羅納大學Albert Poater等報道為了解決這個問題,開發了在比較嚴苛的反應條件具有Z式烯烴高選擇性的催化劑。
作者開發了二硫化物配體,喹喔啉-2,3-二硫醇鹽,能夠表現共振效應穩定中間體,在150 ℃的高濃度混合物處理時仍具有高選擇性。二硫代喹喔啉(dithioquinoxaline)與目前常用的Z選擇性催化劑配體產生不同效果。
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這種配體不會導致經典反應條件的催化劑性能降低,性能與立體選擇性催化劑性能可比。通過DFT理論計算,研究反應機理和選擇性,理解有可能導致催化劑失活的原因,有機催化劑毒化和催化反應之間的競爭。喹喔啉(quinoxaline)配體構筑催化劑能夠將生物來源的烯烴反應物進行催化轉化增值,而且能夠用于合成防治害蟲的農藥信息素。
參考文獻
Grzesiński, ?., Nadirova, M., Guschlbauer, J. et al. Preserving precise choreography of bonds in Z-stereoretentive olefin metathesis by using quinoxaline-2,3-dithiolate ligand. Nat Commun 15, 8981 (2024)
DOI: 10.1038/s41467-024-52876-4
https://www.nature.com/articles/s41467-024-52876-4