氘原子以高選擇性選擇性選擇性摻入小分子對(duì)醫(yī)學(xué)和化學(xué)研究具有很高的價(jià)值。但是,由于常用的氫同位素交換策略導(dǎo)致的完全氘化,這仍然具有挑戰(zhàn)性。
有鑒于此,中國科學(xué)院有機(jī)化學(xué)研究所左智偉研究員、上海科技大學(xué)劉偉民教授、四川輕化工大學(xué)楊義教授等報(bào)道一種利用打破C-C鍵的非傳統(tǒng)方式,實(shí)現(xiàn)了光催化選擇性單氘化。
自由基介導(dǎo)的C-C鍵斷裂和氘原子轉(zhuǎn)移過程,協(xié)同反應(yīng)能夠有效地構(gòu)建芐基CDH,具有高選擇性的單氘化。雙膦酸鹽光催化劑、硫醇催化劑和CH3OD氘代試劑的組合,并且利用光催化的方式,使得該反應(yīng)具有操作簡單的優(yōu)勢。
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通過一系列光譜實(shí)驗(yàn)闡明了雙膦酸鹽光催化劑的光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移過程,確定了一種可以通過后續(xù)親核加成調(diào)節(jié)的特殊的反向電子轉(zhuǎn)移(back electron transfer)過程。
參考文獻(xiàn)
Xu, Y., Chen, W., Pu, R. et al. Selective monodeuteration enabled by bisphosphonium catalyzed ring opening processes. Nat Commun 15, 9366 (2024).
DOI: 10.1038/s41467-024-53728-x
https://www.nature.com/articles/s41467-024-53728-x