如何高效構筑含鹵手性化合物仍然是個挑戰,雖然有機硒、有機硫化物都是非常重要的化合物。鹵原子能夠形成網絡吸引相互作用,但是這種方法還未曾應用于不對稱催化。
有鑒于此,四川大學劉小華教授、中國科學院成都生物所王飛等報道立體選擇性插入策略,在硫氰基和硒基相鄰位置安裝手性中心。
這種方法通過手性胍和手性二銠化合物作為催化劑,能夠以三組分或者四組分的方式對卡賓插入Se-S化學鍵,不僅克服了消旋反應,而且具有優異的位點選擇性。
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通過光譜表征和理論計算研究,作者提出了包含鹵原子和氫鍵的獨特反應機理用于實現立體選擇性的控制。這種高立體選擇性能夠合成廣泛的硒硫氰酸丙酯(selanylthiocyanatopropanoates),產物表現了優異的IL-1β的抗炎作用和低細胞毒性。
參考文獻
Xin He, Yihua Fu, Ruiying Xi, Cefei Zhang, Kexin Lan, Zhishan Su, Fei Wang, Xiaoming Feng, Xiaohua Liu, Asymmetric Carbene Insertion into Se-S Bonds by Synergistic Rh(II)/Guanidine Catalysis Involving Chalcogen-Bond Assistance, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202417636
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202417636