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Adv Mater綜述:高熵納米粒子的合成
納米技術 納米 2024-11-04

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高熵材料納米粒子具有豐富廣泛的應用,因此受到人們的廣泛關注。高熵合金納米粒子的合成能夠通過塊體高熵材料破碎或者分解-重結晶得到?;蛘咄ㄟ^分子/離子/原子反應物直接合成高熵合金材料目前是個巨大的挑戰。

一個合成高熵合金納米粒子的常用策略是通過熱力學驅動的方式合成高熵納米粒子,調節熵的貢獻,需要被限制在高溫條件合成進行熵的最大化;另一個策略是通過動力學方式合成高熵納米粒子,通過均相的反應物或者通過高度稀釋的反應物混合之后快速反應。此外,實驗結果表明,在溫度適中的反應條件合成高熵合金納米粒子的過程中,熵起到非常重要的作用,在納米尺度形成更多界面和表面,因此穩定高熵合金納米粒子晶相。

有鑒于此,西班牙加泰羅尼亞能源研究所Ren He、Andreu Cabot等綜述高熵合金納米粒子的合成策略。

本文要點

(1)

對各種高熵合金納米粒子的合成策略進行總結和評價,對關鍵的合成例子進行展示,給出了高熵合金生成機理。這些內容對精確的調控實驗條件能夠形成特定產品效果,因此能夠高效率的合成先進的高熵合金納米粒子,用于各種科研和技術領域的現有應用和新興應用。

(2)

從自上而下、自下而上兩個方面總結。其中自上而下的方法能夠使用原子、離子、分子作為反應物,討論了穩定高熵晶相的三個主要機理:熵、動力學、焓。熵驅動合成高熵合金的過程需要高溫條件,并且高溫條件生成塊體高熵合金納米粒子,難以獲得尺寸比較小的高熵納米粒子。通過限制反應物能夠得到尺寸受限的高熵納米粒子,包括:極端短合成時間、將反應物固定在大比表面積載體之上、使用限域的能量讓反應在限域空間內發生、通過球磨處理阻礙晶體生長。通過動力學控制是另一種方案,動力學控制策略關注于反應物元素之間的快速反應,防止形成熱力學選擇性的晶相。理想型的反應條件下,反應物能夠不經過中間相,直接生成高熵合金。這個實現的方法包括三個:將隨機分布元素預先冷凝形成顆粒,之后通過合適溫度進行晶化;時間條件進行快速反應,比如高溫、反應性原料、plasma、電引發;或者通過高度稀釋化的溶液減少物種之間的相互作用,這個方法能夠使用焓驅動生成高熵合金納米粒子,利用表面能和界面能的影響。

當顆粒的尺寸減小,表面能和界面能變得更加重要,最后形成單一晶相高熵合金納米粒子在能量上比多晶相更有優勢。此外,對高熵合金生成的機理、性質、高熵合金的性能、應用進行總結和展望。這部分包括原子尺度的組成、缺陷和應力的調控、如何保證工作狀態穩定、研究生長機理、高通量計算策略篩選穩定且具有多功能的高熵合金。

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參考文獻

Linlin Yang, Ren He, Jiali Chai, Xueqiang Qi, Qian Xue, Xiaoyu Bi, Jing Yu, Zixu Sun, Lu Xia, Kaiwen Wang, Nilotpal Kapuria, Junshan Li, Ahmad Ostovari Moghaddam, Andreu Cabot, Synthesis Strategies for High Entropy Nanoparticles, Adv. Mater. 2024

DOI: 10.1002/adma.202412337

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202412337


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