多金屬氧化物通過等構取代(isomorphic substitution strategy),具有獨特的電子結構和幾何結構,調節的電子能帶,配位環境,因此能夠對催化水氧化反應產生獨特的貢獻,這個效應對于質子交換膜電解水器件(PEMWE)非常重要。
有鑒于此,北京化工大學劉景軍教授、云南貴金屬研究所劉鋒博士等報道首次通過等構取代策略,合成了控制氧缺陷(Ov)密度的InSnRuO2,這種合成方法使用三價In產生Ov,相鄰金屬離子作為供電子體,因此形成有序和密集的In-Ov-Ru-O-Sn結構。
在酸性水氧化催化反應中,InSnRuO2催化劑具有超低的過電勢(183 mV),質量活性達到103.02 A mgRu-1。PEMWE的長期穩定性測試結果表明,能夠在比較低的電壓(1.56 V)和50 mA cm-2電流密度持續工作200 h,在0.5 M H2SO4電解液中的性能超過了IrO2||Pt/C。
(2)
加速老化測試結果表明PEMWE器件使用純水電解液沒有明顯電壓增加,甚至是在電流密度從1 A cm-2提高至5 A cm-2。顯著改善的性能與密集Ov電子極化能夠穩定In-Ov-Ru-O-Sn結構,因此能夠同時活化氧物種的能帶,并且顯著增強OER反應動力學。更加重要的一點是,自限域Ov電子極化能夠導致熵和焓的降低,因此阻礙Ru原子溶解,得到長期穩定的氧化物。這項工作有助于設計下一代含有極化子的Ru催化劑以及設計結構不對稱的載體活性位點用于電催化PEMWE。
參考文獻
Yanhui Sun, Mingyue Xiao, Feng Liu, Jun Gan, Shixin Gao, Jingjun Liu, Oxygen Vacancy-Electron Polarons Featured InSnRuO2 Oxides: Orderly and Concerted In-Ov-Ru-O-Sn Substructures for Acidic Water Oxidation, Adv. Mater. 2024
DOI: 10.1002/adma.202414579
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202414579