通過二氧化碳催化羧化作用精確合成羧酸非常有吸引力。盡管在不飽和烴的雙官能團化羧化方面已經取得了相當大的進展,但不對稱變體的研究卻明顯不足,尤其是在處理軸向手性烯烴方面。有鑒于此,四川大學余達剛教授、周向葛教授、四川師范大學貴永遠研究員等首次報道炔烴與CO2的催化反式anti選擇性羧化反應。
這項工作以良好的產率和較高的化學選擇性、區域選擇性、E/Z選擇性和對映選擇性合成了多種有價值的軸向手性羧酸。值得注意的是,炔烴的sp2-雜化羧基-親電體還原羧化反應中,發現意料之外的anti反式羧化選擇性。
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通過DFT計算等機理研究,闡明了炔烴的乙烯基羧化中手性誘導和反選擇性的起源。
參考文獻
Chao Li, Xiao-Wang Chen, Li-Li Liao, Yong-Yuan Gui, Jing-Wei Yang, Shuo Zhang, Jun-Ping Yue, Xiangge Zhou, Jian-Heng Ye, Yu Lan, Da-Gang Yu, Nickel-Catalyzed Atroposelective Carbo-Carboxylation of Alkynes with CO2: En Route to Axially Chiral Carboxylic Acids, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202413305
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202413305