KA油（環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物）直接氧化為ε-己內(nèi)酯的需求量很大但很難實現(xiàn)，因為需要同時活化環(huán)己醇的次甲基C-H鍵和環(huán)己酮的α-C-C鍵。
近日，國家納米科學(xué)中心唐智勇研究員，Ting Tan，Guodong Li證明原位形成的Cu1+δ-Oδ-?活性位點（源自金屬有機骨架（稱為NiCu-MOF-74）中的Ni(II)和Cu(I)對與O2和苯甲醛（PhCHO）的接力反應(yīng)）可以有效地將KA油氧化為ε-己內(nèi)酯并具有良好的穩(wěn)定性。
文章要點
1）機理研究表明，輔助Ni(II)位點首先吸附O2以提取PhCHO中的甲酰氫，然后PhCO·轉(zhuǎn)移到主要Cu(I)位點與另一個O2反應(yīng)，導(dǎo)致形成Cu1+δ-Oδ-?和PhCOOH。
這種主輔協(xié)同策略特別適合多元MOF作為復(fù)雜反應(yīng)的下一代催化劑。
參考文獻
Xue, G., Liu, H., Liu, W. et al. Major-auxiliary cooperative metal pairs in MOFs enable cascade oxidation of KA oil to ε-caprolactone. Nat Commun 15, 9659 (2024).
DOI：10.1038/s41467-024-54064-w
https://doi.org/10.1038/s41467-024-54064-w
